物理性質(zhì) 氮在常況下是一種無色無味無嗅的氣體,且通常無毒。氮氣占大氣總量的78.12%(體積分?jǐn)?shù)),在標(biāo)準(zhǔn)情況下的氣體密度是1.25g·dm-3,氮氣在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,冷卻至-195.8℃時,變成沒有顏色的液體,冷卻至-209.86℃時,液態(tài)氮變成雪狀的固體。 化學(xué)性質(zhì) 氮分子結(jié)構(gòu)式 氮氣結(jié)構(gòu)式 制備方法 工業(yè)制法:單質(zhì)氮一般是由液態(tài)空氣的分餾而制得的,常以1.5210pa的壓力把氮氣裝在氣體鋼瓶中運輸和使用。一般鋼瓶中氮氣的純度約99.7% 。 為獲得純氮,可在上述氮氣中加入少量氨,并以Pt作催化劑,將氧除去,也可使不純的氮通過赤熱的銅或其他金屬以除去微量的氧。 氮的用途 氮主要用于合成氨,反應(yīng)式為N2+3H2=2NH3( 條件為高壓,高溫、和催化劑。反應(yīng)為可逆反應(yīng))還是合成纖維(錦綸、腈綸),合成樹脂,合成橡膠等的重要原料。由于氮的化學(xué)惰性,常用作保護(hù)氣體。以防止某些物體暴露于空氣時被氧所氧化,用氮氣填充糧倉,可使糧食不霉?fàn)€、不發(fā)芽,長期保存。液氨還可用作深度冷凍劑。作為冷凍劑在醫(yī)院做除斑,包,豆等的手術(shù)時常常也使用, 即將斑,包,豆等凍掉,但是容易出現(xiàn)疤痕,并不建議使用。 使用注意事項 毒性與防護(hù): 氮的成鍵特征和價鍵結(jié)構(gòu) 由于單質(zhì)N2在常況下異常穩(wěn)定,人們常誤認(rèn)為氮是一種化學(xué)性質(zhì)不活潑的元素。實際上相反,元素氮有很高的化學(xué)活性。N的電負(fù)性(3.04)僅次于F和O,說明它能和其它元素形成較強(qiáng)的鍵。另外單質(zhì)N2分子的穩(wěn)定性恰好說明N原子的活潑性。問題是目前人們還沒有找到在常溫常壓下能使N2分子活化的*條件。但在自然界中,植物根瘤上的一些細(xì)菌卻能夠在常溫常壓的低能量條件下,把空氣中的N2轉(zhuǎn)化為氮化合物,作為肥料供作物生長使用。所以固氮的研究一直是一個重要的科學(xué)研究課題。因此我們有必要詳細(xì)了解氮的成鍵特性和價鍵結(jié)構(gòu)。
氮氣在水里溶解度很小,在常溫常壓下,1體積水中大約只溶解0.02體積的氮氣。它是個難于液化的氣體。在水中的溶解度很小,在283K時,一體積水約可溶解0.02體積的N2,氮氣在極低溫下會液化成白色液體,進(jìn)一步降低溫度時,更會形成白色晶狀固體。在生產(chǎn)中,通常采用灰色鋼瓶盛放氮氣。
氮氣分子的分子軌道式為 ,對成鍵有貢獻(xiàn)的是 三對電子,即形成兩個π鍵和一個σ鍵。 對成鍵沒有貢獻(xiàn),成鍵與反鍵能量近似抵消,它們相當(dāng)于孤電子對。由于N2分子中存在叁鍵N≡N,所以N2分子具有很大的穩(wěn)定性,將它分解為原子需要吸收941.69kJ/mol的能量。N2分子是已知的雙原子分子中zui穩(wěn)定的,氮氣的相對分子質(zhì)量是27。
檢驗方法:
將燃著的Mg條伸入盛有氮氣的集氣瓶,Mg條會繼續(xù)燃燒(Mg可在任何環(huán)境燃燒)
提取出燃燒剩下的灰燼(白色粉末Mg3N2),加入少量水,產(chǎn)生使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體(氨氣)
反應(yīng)方程式:3Mg+N2=點燃=Mg3N2(氮化鎂);Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑
由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖也可以看出,除了NH4離子外,氧化數(shù)為0的N2分子在圖中曲線的zui低點,這表明相對于其它氧化數(shù)的氮的化合物來講,N2是熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。氧化數(shù)為0到+5之間的各種氮的化合物的值都位于HNO3和N2兩點的連線(圖中的虛線)的上方,因此,這些化合物在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,容易發(fā)生歧化反應(yīng)。在圖中*的一個比N2分子值低的是NH4+離子。(詳細(xì)氧化態(tài)-吉布斯自由能圖請參照http://www.jky.gxnu.edu.cn/jpkc/kj/kj14.ppt)
由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖和N2分子的結(jié)構(gòu)均可以看出,單質(zhì)N2不活潑,只有在高溫高壓并有催化劑存在的條件下,氮氣可以和氫氣反應(yīng)生成氨:
在放電條件下,氮氣才可以和氧氣化合生成一氧化氮:N2+O2=放電=2NO
一氧化氮與氧氣迅速化合,生成二氧化氮2NO+O2=2NO2
二氧化氮溶于水,生成硝酸,一氧化氮3NO2+H2O=2HNO3+NO
在水力發(fā)電很發(fā)達(dá)的國家,這個反應(yīng)已用于生產(chǎn)硝酸。
N2于氫氣反應(yīng)制氨氣:N2+3H2===(可逆符號)2NH3
N2與電離勢小,而且其氮化物具有高晶格能的金屬能生成離子型的氮化物。例如:
N2 與金屬鋰在常溫下就可直接反應(yīng): 6 Li + N2=== 2 Li3N
N2與堿土金屬Mg 、Ca 、Sr 、Ba 在熾熱的溫度下作用: 3 Ca + N2=== Ca3N2
N2與硼和鋁要在白熱的溫度才能反應(yīng): 2 B + N2=== 2 BN (大分子化合物)
N2與硅和其它族元素的單質(zhì)一般要在高于1473K的溫度下才能反應(yīng)。
實驗室制法:制備少量氮氣的基本原理是用適當(dāng)?shù)难趸瘎被蜾@鹽氧化,zui常用的是如下幾種方法:
⑴加熱亞硝酸銨的溶液: (343k)NH4NO2 ===== N2↑+ 2H2O
⑵*與氯化銨的飽和溶液相互作用: NH4Cl + NaNO2 === NaCl + 2 H2O + N2↑
⑶將氨通過紅熱的氧化銅: 2 NH3+ 3 CuO === 3 Cu + 3 H2O + N2↑
⑷氨與溴水反應(yīng):8 NH3 + 3 Br2 (aq) === 6 NH4Br + N2↑
⑸重鉻酸銨加熱分解: (NH4)2Cr2O7===N2↑+Cr2O3+4H2O
在汽車上氮氣有著非常重要的作用:
1. 提高輪胎行駛的穩(wěn)定性和舒適性。氮氣幾乎為惰性的雙原子氣體,化學(xué)性質(zhì)極不活潑,氣體分子比氧分子大,不易熱脹冷縮,變形幅度小,其滲透輪胎胎壁的速度比空氣慢約30~40%, 能保持穩(wěn)定胎壓,提高輪胎行駛的穩(wěn)定性,保證駕駛的舒適性;氮氣的音頻傳導(dǎo)性低,相當(dāng)于普通空氣的1/5,使用氮氣能有效減少輪胎的噪音,提高行駛的寧靜度。
2.防止爆胎和缺氣碾行。爆胎是公路交通事故中的*殺手。據(jù)統(tǒng)計,在高速公路上有46%的交通事故是由于輪胎發(fā)生故障引起的,其中爆胎一項就占輪胎事故總量的70%。汽車行駛時,輪胎溫度會因與地面磨擦而升高,尤其在高速行駛及緊急剎車時,胎內(nèi)氣體溫度會急速上升,胎壓驟增,所以會有爆胎的可能。而高溫導(dǎo)致輪胎橡膠老化,疲勞強(qiáng)度下降,胎面磨損劇烈,又是可能爆胎的重要因素。而與一般高壓空氣相比,高純度氮氣因為無氧且?guī)缀醪缓莶缓?,其熱膨脹系?shù)低,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢,降低了輪胎聚熱的速度,不可然也不助然等特性,所以可大大地減少爆胎的幾率。
3.延長輪胎使用壽命 使用氮氣后,胎壓穩(wěn)定體積變化小,大大降低了輪胎不規(guī)則磨擦的可能性,如冠磨、胎肩磨、偏磨,提高了輪胎的使用壽命;橡膠的老化是受空氣中的氧分子氧化所致,老化后其強(qiáng)度及彈性下降,且會有龜裂現(xiàn)象,這時造成輪胎使用壽命縮短的原因之一。氮氣分離裝置能極大限度地排除空氣中的氧氣、硫、油、水和其它雜質(zhì),有效降低了輪胎內(nèi)襯層的氧化程度和橡膠被腐蝕的現(xiàn)象,不會腐蝕金屬輪輞,延長了輪胎的使用壽命,也極大程度減少輪輞生銹的狀況。
4.減少油耗,保護(hù)環(huán)境。輪胎胎壓的不足與受熱后滾動阻力的增加,會造成汽車行駛時的油耗增加;而氮氣除了可以維持穩(wěn)定的胎壓,延緩胎壓降低之外,其干燥且不含油不含水,熱傳導(dǎo)性低,升溫慢的特性,減低了輪胎行走時溫度的升高,以及輪胎變形小抓地力提高等,降低了滾動阻力,從而達(dá)到減少油耗的目的。
1、 呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需特殊防護(hù)。但當(dāng)作業(yè)場所空氣中氧氣濃度低于18%時,必須佩戴空氣呼吸器、氧氣呼吸器或長管面具。
2、 眼睛防護(hù):戴安全防護(hù)面罩。
3、 其它防護(hù):避免高濃度吸入密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
消防應(yīng)急措施與防護(hù):
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止氣體在低凹處積聚,遇點火源著火爆炸。用排風(fēng)機(jī)將漏出氣送至空曠處。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗后再用。
本品不燃。用霧狀水保持火場中容器冷卻??捎渺F狀水噴淋加速液氮蒸發(fā),但不可使用水槍射至液氮。
應(yīng)急措施:
迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
N原子的價電子層結(jié)構(gòu)為2s2p3,即有3個成單電子和一對孤電子對,以此為基礎(chǔ),在形成化合物時,可生成如下三種鍵型:
1.形成離子鍵
2.形成共價鍵
3.形成配位鍵
N原子有較高的電負(fù)性(3.04),它同電負(fù)性較低的金屬,如Li(電負(fù)性0.98)、Ca(電負(fù)性1.00)、Mg(電負(fù)性1.31)等形成二元氮化物時,能夠獲得3個電子而形成N3-離子。
N2+ 6 Li == 2 Li3N
N2+ 3 Ca == Ca3N2
N2+ 3 Mg =點燃= Mg3N2
N3-離子的負(fù)電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會強(qiáng)烈水解,因此的離子型化合物只能存在于干態(tài),不會有N3-的水合離子。
形成共價鍵
N原子同電負(fù)性較高的非金屬形成化合物時,形成如下幾種共價鍵:
⑴N原子采取sp3雜化態(tài),形成三個共價鍵,保留一對孤電子對,分子構(gòu)型為三角錐型,例如NH3、NF3、NCl3等。
若形成四個共價單鍵,則分子構(gòu)型為正四面體型,例如NH4+離子。
⑵N原子采取sp2雜化態(tài),形成2個共價鍵和一個鍵,并保留有一對孤電子對,分子構(gòu)型為角形,例如Cl—N=O 。(N原子與Cl 原子形成一個σ 鍵和一個π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。)
若沒有孤電子對時,則分子構(gòu)型為三角形,例如HNO3分子或NO3-離子。硝酸分子中N原子分別與三個O原子形成三個σ鍵,它的π軌道上的一對電子和兩個O原子的成單π電子形成一個三中心四電子的不定域π鍵。在硝酸根離子中,三個O原子和中心N原子之間形成一個四中心六電子的不定域大π鍵。
這種結(jié)構(gòu)使硝酸中N原子的表觀氧化數(shù)為+5,由于存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩(wěn)定的。
⑶N原子采取sp 雜化,形成一個共價叁鍵,并保留有一對孤電子對,分子構(gòu)型為直線形,例如N2分子和CN-中N原子的結(jié)構(gòu)。
形成配位鍵
N原子在形成單質(zhì)或化合物時,常保留有孤電子對,因此這樣的單質(zhì)或化合物便可作為電子對給予體,向金屬離子配位。例如[Cu(NH3)4]2+或[Tu(NH2)5]7等。
危險特性:若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。